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受磷脂雙分子層啟發構建ZIBs兩性LB膜——制備高性能碘正極新思路

來源: 鹵素電池 瀏覽 1532 次 發布時間:2024-07-24

上海交通大學賴飛立副教授&江南大學劉天西教授團隊提出了一種新穎的方法,利用油酸酰胺(oleyamine)的自發“油在水上擴散”特性,快速制備ZIBs的正極。所制備的正極省去了傳統正極制備過程中的各種費時步驟,如漿料制備、涂布和干燥,從而將正極的生產周期縮短至不到1 min。此外,該正極允許穩定的連續碘吸附,因為油酸酰胺中的胺基可以與碘物種相互作用,抑制“穿梭效應”,實現碘的電離,促進碘在正極的氧化還原反應。因此,采用LB膜的電池設計實現了出色的循環性能,在0.5 mA cm?1的電流密度下,經過2000次循環后容量保持率為75.3%。這些發現證明了使用兩性分子快速構建ZIBs正極的可行性。


其相關成果以題為“Langmuir-Blodgett Film Formed by Amphiphilic Molecules for Facile and Rapid Construction of Zinc-Iodine Cell”在國際知名期刊《Nano Letters》上發表。


【實驗步驟】


OA/C薄膜的制備:將OA和Super P按照不同質量比(60:1、40:1和20:1)放入密封玻璃瓶中,然后攪拌至均勻。隨后,將上述混合物滴加到20℃的去離子水表面,即可得到不同質量比例的OA/C薄膜。


電化學測試:將制得的OA/C薄膜用碳紙(直徑為12 mm)從水面撈出,然后作為正極使用。每個碳紙上OA層的質量負載為3.4-4.4 mg。Zn箔作為負極、玻璃纖維膜作為隔膜、1 M ZnSO4溶液(含有0.1 M KI)作為電解液在空氣氣氛下組裝CR2032型紐扣電池。同樣,使用Zn箔作為負極、碳紙作為正極、玻璃纖維膜作為隔膜、1 M ZnSO4溶液(含有0.1 M TEAI)作為電解液組裝TEAI基ZIBs電池。此外,電流單位為mA cm?2,可以根據1 mA cm?2對應約7 C(使用含有0.1 M KI/TEAI的電解液時)的關系轉換為C(1 C=211 mA g?1)。特別是,當電解液含有0.1 M KI/TEAI時,電極中的碘負載約為0.76 mg(60μL)。使用LAND-CT2001A恒流充放電測試儀對電池進行恒流充放電特性測試(電壓范圍為0.6-1.6 V(vs.Zn2+/Zn))。根據電解液中碘的含量計算電池比容量。在CHI660E電化學站上進行了循環伏安(CV)曲線測定。


軟包電池的制備:用Ti箔從水面撈出OA/C薄膜,作為正極。以鋅箔作為負極,濾紙作為隔膜,1 M ZnSO4溶液(含0.1 M KI,200μL)作為電解液。之后,將該電池(1 cm×7 cm)用兩片玻璃蓋住,并用透明真空袋封裝。

圖1.受磷脂雙分子層啟發的ZIBs兩性LB膜制備示意圖


圖1展示了制備LB膜的過程示意圖。具有親水“頭”和疏水“尾“的分子在水表面上平滑擴散,形成Langmuir膜。這些分子中的一種是磷脂,可以自組裝成雙層結構(稱為磷脂雙層),在細胞膜中起著關鍵作用。LB膜通過將Langmuir膜從空氣/水界面轉移到固體基底上得到。研究人員利用油胺(OA)在水表面上的自擴散行為形成近似固體的Langmuir膜,以高效制備ZIBs正極。混合物滴入去離子水中后,在1 min內迅速形成均勻的Langmuir膜,并使用碳紙收集形成的LB膜。


【結論】


綜上所述,研究人員成功地開發了一種新型的ZIBs正極,其基于OA/C在水面上的自發擴散形成的兩性LB膜。這種方法大大簡化了正極的制備過程,制備時間不到1 min。重要的是,開發的正極由于以下幾個因素可以形成穩定的可逆碘吸收層:1.OA中的-NH2基團可以有效地吸附碘物種。2.OA的不溶性性質可以防止吸附在OA層中的碘物種在水中溶解,避免碘物種的損失。3.[OA*I+]I3-產生的電荷轉移復合物與OA層的準固體性質相結合,促進了碘物種在正極內的高流動性和均勻分布,從而實現快速的碘還原。因此,制備的ZIBs在2000次循環后表現出顯著的循環穩定性,容量保持率為75.3%。這項工作為低成本、簡便地制備高性能碘正極開辟了一條新的途徑。


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